در این پایان‌نامه با بهره گرفتن از نرم افزار گوسین و با روش های M052X,B3LYP,HF پایداری و ناپایداری فسفر ایلیدها محاسبه شده است. ابتدا ساختار ترکیبات مورد مطالعه بهینه شده و انرژی آنها محاسبه می‌گردد. سرانجام با مقایسه انرژی‌های محاسبه شده، پایدارترین حالت‌ها بررسی می‌شوند.همچنین اثر گروه الکترون‌کشنده C=O در ساختار ترکیبات α‌ فسفر‌ ‌ایلید، β کتوفسفر‌ایلید و دی‌کتو‌فسفر‌ایلید مطالعه می‌شوند. نتایج نشان می‌دهد که فسفر‌ ایلیدهای داری گروه الکترون‌کشنده  C=Oاز فسفر ایلیدهای فاقد این گروه پایدارترند. این پایداری به صورت زیر می‌باشد.

 

α ‌فسفر ایلید < β کتوفسفر‌ایلید < دی کتو فسفر ایلید

 

در مرحله بعد، اثر حلال‌های قطبی از قبیل آب و متانول و همچنین حلالهای غیر قطبی مانند دی کلرومتان و تولوئن در پایداری فسفر‌ایلیدها مطالعه گردید، که نتایج نشان می‌هد که پایدارترین ساختار از نظر انرژی در حلال آب ایجاد می‌گردند و ناپایدارترین ساختار در حلال تولوئن ایجاد می‌گردند. این پایداری به صورت زیر است:

 

تولوئن < دی کلرومتان < متانول < آب

 

در نهایت درصد خصلت S و P  هرکدام از ساختارها با بهره گرفتن از روش NBO  گزارش شده است. لازم به ذکر است که نتایج به دست آمده از روش هایB3LYP  و M052X دقت بیشتری دارند و دقت روش HF  مناسب نمی‌باشد.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

فهرست
صفحه
فصل اول( مقدمه‌ای بر شیمی محاسباتی).
 
1-1) شیمی محاسباتی.
2
1-2) روش‌های محاسباتی شیمی کوانتومی
2
1-3) روش‌های تابعی دانسیته
 
3
1-4) مجموعه پایه.
5
1-5) توابع قطبی‌ شونده
6
1-6) توابع پخشیده. 

 

1-7) خطای برهم نهی مجموعه پایه

 

1-8) روش ضد موازنه

 

1-9) روش اوربیتال‌ پیوندی طبیعی.

 

1-10) دقت مجموعه‌های پایه
7 

 

7

 

8

 

10

 

11
فصل دوم( فسفر ایلیدها و پیشینه تحقیق).
 
2-1) فسفر
13
2-2) فسفرایلیدها
14
2-3) تاریخچه‌ فسفرایلیدها.
15
2-4) نامگذاری فسفرایلیدها
16
2-5) تهیه ایلیدهای فسفر.
17
2-5-1) تهیه از نمک‌های فسفونیوم.
17
2-6) تقسیم‌بندی فسفرایلیدهای پایدار کربونیلی
19
2-6-1)α- فسفرایلیدها
19
2-6-2) β- کتوفسفرایلیدها
20
2-6-3) دی‌کتوفسفرایلیدها
20
فصل سوم (بررسی محاسباتی فسفر ایلیدهای پایدار و ناپایدار).
 
3-1) فسفر ایلیدهای مطالعه شده
23
3-2) جزئیات محاسبات.
24
3-3) نتایج محاسبات 

 

3-3-1) بررسی ساختارهای فسفر ایلیدهای مطالعه شده در فاز گازی

 

3-3-2) بررسی اثر حلال در انرژی پایداری فسفر ایلید‌های مطالعه شده در فاز مایع
25 

 

25

 

36
فصل چهارم( بحث‌ و نتیجه گیری).
 
4-1) مقایسه نتایج.
39
 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

   فهرست جدول‌ها 

 

جدول (3-1) انرژی پایداری، بار و چندگانکی محصولات واکنش  شکل (3-1) وشکل (3-2)
صفحه 

 

26
جدول (3-2) انرژی پایداری محصولات شکل (3-1) وشکل (3-2) برحسب هارتری
27
جدول(3-3) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) α- فسفرایلید.
29
جدول(3-4) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید ترانس. 

 

جدول(3-5) مقداربار(e) و طول پیوند (Å) β- کتوفسفرایلید سیس
31 

 

33
جدول(3-6)  مقداربار(e) و طول پیوند (Å) دی کتو فسفر ایلید
35
جدول(3-7) انرژی فسفر ایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته
36
جدول(3-8) اثر حلال بر فسفرایلیدهای مورد مطالعه با روش تابعی دانسیته.
37
جدول (4-1) جمعیت الکترونی، درصد خصلت Sو  P پیوندی فسفر ایلید‌های 

 

مطالعه شده.
  

 

41